Систематические отклонения от формулы Бальмера

Когда Дебай показал, что в эйнштейновской теории теплового излучения первоначальное условие частот имеет всеобщий характер, Бор отказался от его изменения; кроме того, ему удалось найти лучшую формулировку для принципа соответствия.
В 1914 г. Куртис обнаружил, что в спектре водорода имеются слабые, но систематические отклонения от формулы Бальмера. Аллен исследовал вопрос о том, какое влияние на сериальный спектр элемента вызвало бы существование у центрального ядра наряду с зарядом еще и свойств небольшого магнита. Бор привел некоторые возражения против метода расчета Аллена. В этой работе впервые к электронам, движущимся по круговым орбитам, была применена теория относительности. «Я хотел бы,- писал Бор,- обратить внимание на другого рода эффект, обусловливающий некоторую поправку к теоретическим формулам для спектра водорода, а именно, на изменение массы электрона со скоростью. Представляется необходимым учитывать этот эффект, даже если одновременно сказываются и другие эффекты. Если считать орбиту электрона круговой и поступать таким же образом, как при выводе формулы Бальмера из квантовой теории, но использовать выражения для энергии и импульса электрона, выведенные в теории относительности дискуссии о спектрах водорода и гелия продолжались. Бор в каждой последующей работе уточнял основные положения. В работе «О квантовой теории излучения и структуре атома» он расчленяет сделанные им ранее предположения, выделив А и В. Предположение А гласит, что атомная система обладает состояниями, в которых не происходит излучения, связанного с потерей энергии.